聚合物鋰電池電解質(zhì)漿料由高分子聚合物、鋰鹽、增塑劑和溶劑組成,有時(shí)還加入10%以下的超細(xì)惰性填料以提高聚合物電解質(zhì)膜的強(qiáng)度。
漿料的混合有先聚合后混合和先混合后聚合兩種方式:
1、先聚合后混合:聚合物如聚氧乙烯(PEO)、聚丙烯腈(PAN),及聚偏氟乙烯(PVdF)等可以先單獨(dú)制成聚合物薄膜,然后進(jìn)行增塑劑及鋰鹽的后處理,或者直接把聚合物與增塑劑及鋰鹽混合而制成薄膜,即得到凝膠聚合物電解質(zhì)。但這種聚合物鏈之間只是靠很弱的物理 作用及氫鍵結(jié)合起來,故所得的凝膠聚合物電池和電解質(zhì)的機(jī)械性能很差。
例如聚合物為PAN的電解質(zhì)薄膜的制備方法是:將0.25 g聚合物PAN與0.25 g電解質(zhì)鹽及4.8 g增塑劑混合均勻得到粘狀液體,然后把粘狀液體涂布成薄層,減壓下可以得到120 gm厚的薄膜,為了不加過量的增塑劑,往往加入沸點(diǎn)低的稀釋劑,如四氫呋喃(THF)等,然后通過加熱把稀釋劑除去,得到凝膠聚合物電解質(zhì)薄膜。
2、先混合后聚合:用于合成聚合物的單體或者低聚物及聚合引發(fā)劑與增塑劑、鹽混合后進(jìn)行聚合,可以得到機(jī)械性能好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的凝膠聚合物電解質(zhì)薄膜。由于聚合物單體及低聚物的粘度比聚合物低,聚合物單體、增塑劑、及鋰鹽等很容易在分子水平混合均勻而涂成薄層,經(jīng)聚合后可得到多孔性薄膜。聚合前加入交鏈劑,可得到機(jī)械性能好、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的凝膠聚合物電解質(zhì)薄膜。這種方法制備的鋰電池電解質(zhì)結(jié)構(gòu)也更穩(wěn)定。
聚合所需的能源可以通過以下幾種途徑實(shí)現(xiàn):利用發(fā)射電子束、紫外線照射,以及加 熱法等使電解質(zhì)聚合。利用電子束與紫外線照射有利于電解質(zhì)溶液快速凝固膠化,適用于大規(guī)模生產(chǎn)。加熱法凝固速度較慢,但具有操作簡單及成本低等優(yōu)點(diǎn)。例如,利用環(huán)氧樹脂作為單體的膠體聚合物制備方法是將電解質(zhì)溶液和單體混合加熱聚合成為膠體。
另外,將無機(jī)微粒摻入凝膠聚合物電解質(zhì)中可以提高其力學(xué)性能,常用的無機(jī)微粒有Si02,A12 03,BN,SiC,Si3N4,WC,BC,AlN,F(xiàn)e203,Ti02,Bal、i03,MoS2,Zr02,PbTi03,TiB2和CaSi03等。由于分散的無機(jī)微粒對有機(jī)溶劑具有一定的親和性,可以起到穩(wěn)定溶劑的作用。此外,元機(jī)微粒的存在還可以提高電解質(zhì)薄膜的機(jī)械性能及熱穩(wěn)定性。由于充電電池使用大電流(約0.1~1 C)放電,如果要使放電效率接近100%,則常溫下電解質(zhì)的離子導(dǎo)電率不能低。