電池的接觸電勢電子逸出金屬表面所需功稱為逸出功。兩種金屬緊密接觸時，因逸出功的不同，電子在接觸界面的兩側(cè)將形成不均勻分布，導(dǎo)致界面兩側(cè)帶有不同符號的電荷，產(chǎn)生電勢差。 這種電勢差稱為接觸電勢。電極金屬與外接導(dǎo)線間的電勢差即接觸電勢。導(dǎo)線一般均為銅導(dǎo)線，若電池的兩個電極所用金屬相同，則兩極的接觸電勢數(shù)值相同，符號相反，接觸電勢對電池電動勢沒有影響。接觸電勢一般很小，計算電動勢時可忽略。
