本世紀(jì)初,有多家美國(guó)公司在國(guó)內(nèi)率先開始了凝膠聚合物鋰電池的研發(fā)、制造,其聚合物電解質(zhì)膜采取了不同的工藝。
美國(guó)Bellcore公司成功開發(fā)了一種凝膠型聚合物電解質(zhì)的聚合物鋰離子電池,其中電池負(fù)極材料為碳,正、負(fù)極集電體分別為鋁網(wǎng)和銅網(wǎng)。其聚合物電解質(zhì)薄膜的制備工藝是:首先將聚合物基體與增塑劑鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、二氧化硅微粒,以及稀釋劑丙酮混合,加熱使PVdF-HFP溶解,然后涂布在基板上,得到多孔性薄膜。然后用溶劑(如乙醚等)溶去增塑劑和可溶性雜質(zhì),通過于燥再用電解質(zhì)溶液代替被除去的增塑劑,最后制成凝膠型聚合物電解質(zhì)。
PVdF-HFP共聚物由無定形態(tài)和結(jié)晶相組成,無定形區(qū)保持大量液體電解質(zhì)使其具有高電導(dǎo)率,結(jié)晶區(qū)可使膜保持良好的機(jī)械性能。因此,只有調(diào)整好共聚物中無定形態(tài)和結(jié)晶相的比例,才能得到性能優(yōu)良的電解質(zhì)膜。
判斷無定形態(tài)和結(jié)晶態(tài)兩者比例的重要參數(shù)是玻璃化轉(zhuǎn)變溫判斷無定形態(tài)和結(jié)晶態(tài)兩者比例的重要參數(shù)是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg,高聚物結(jié)晶溫度越高,tg越高。
采用類似于Bellcore公司的方法,BEI公司和YUASA公司也利用凝膠型聚合物電解質(zhì)制成了聚合物充電鋰電池。BEI公司生產(chǎn)的聚合物鋰電池的平均電壓為3.7V,放電容量為100mAh(電池尺寸為54 minx86 mmX0.6 mm),循環(huán)壽命高達(dá)500~1000次,而且安全性能也大大提高,在過充電、過放電、短路等情況下也不會(huì)出現(xiàn)破裂、漏液或著火等現(xiàn)象。