(1)、Tis2為負(fù)極的聚合物鋰離子電池
以焦炭為負(fù)極材料制造的鋰電池(LIB)已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。但這類電池在充放電循環(huán)中可能引起電壓偏離等問(wèn)題。因?yàn)闈舛鹊淖兓?即鋰嵌入量下降)會(huì)導(dǎo)致鋰離子化學(xué)位改變。如負(fù)極材料LiC6屬于這種情況。
LiTiS2是一種Li+嵌入一脫嵌循環(huán)時(shí)能量變化較小的一種電極材料,當(dāng)Li+嵌入時(shí),由于吉布斯自由能變化小,電位僅改變0.7 V。
以LiS2為負(fù)極的PLIB電池,負(fù)極是將TiS2薄膜壓在鎳箔或鋁箔集流體上,電極厚5 m m;正極是將金屬鋰的氧化物和乙炔黑在THF中混合后機(jī)械攪拌30min,然后超聲波攪拌10min,再澆注在玻璃板上,直至溶劑完全蒸發(fā),可得到厚約50~100m m的正極膜。電解質(zhì)采用PAN或PMMA基聚合物膜。
TiS2—LiMO(鋰的金屬氧化物) 聚合物鋰電池制造是將TiS2負(fù)極薄膜、電解質(zhì)膜、鋰氧化物正極膜疊壓成薄形電池。為了防止由于充放電循環(huán)引起不可逆相變,一般需要負(fù)極面積遠(yuǎn)大于正極面積。
(2)、 Dion電池(Dion Plastic Battery)
目前,鋰離子電池的正極材料都選用LiC002和LiMn2O4。這是因?yàn)檫@些材料有其特有的性能優(yōu)勢(shì),但也存在不足,如LiC002資源有限,成本高,LiNi合成困難,LiMn204的 性能受溫度影響大等。因此,有必要開(kāi)發(fā)性能好、成本低的新正極材料。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),雜環(huán)聚合物系列(Heterocyles)PPy(聚毗略)及其衍生物??梢杂米鱈IPB電池的正極材料。這種LIPB電池,正極為聚合物膜(如PPy),電解質(zhì)為聚合物膜,負(fù)極為碳電極(如石墨電極)。
PPy膜電極的制備方法是:以金屬鋰為輔助電極,用一種含有Fyrrole單體的溶液[如LiCO04一EC—DMC(2:1)]溶液,通過(guò)電化學(xué)沉積在金屬網(wǎng)(如不銹鋼)基體上。
PLIB電池的制造是將PPy膜、電解質(zhì)膜和鋰箔或碳電極膜疊壓而成。石墨電極膜可用噴射技術(shù)制備,電池電壓約3V。電池充電時(shí),Li+嵌入石墨結(jié)構(gòu)中,而ClOg進(jìn)入PPY結(jié)構(gòu)中;放電時(shí)的過(guò)程相反。這種電池又稱雙離子插入式電池(Dion電池)。